Исследование механических и технологических характеристик ювелирных сплавов белого золота
Сплавы белого золота применяются в ювелирной промышленности для изготовления украшений с натуральными драгоценными камнями преимущественно для закрепки бриллиантов. Традиционными являются сплавы системы Au—Ag—Pd (ЗлСрПд).
В последнее время промышленное значение получили новые сплавы белого золота системы Au—Си—Ni—Zn (ЗлМНЦ). Эти сплавы предназначены для изготовления ювелирных изделий методом литья, так как отличаются от сплавов ЗлСрПд хорошими литейными свойствами, пониженной температурой плавления, более высокой прочностью и твердостью. Сплавы ЗлМНЦ экономичны, так как не содержат (кроме золота) других драгоценных составляющих.
Свойства сплавов системы ЗлМНЦ изучены недостаточно. В практике различных предприятий используются эмпирически подобранные составы, иногда незначительно отличающиеся содержанием легирующих компонентов.
Цель настоящей работы — на основании исследования объективных характеристик сплавов белого золота, известных из практики отечественной и зарубежной промышленности, выбрать сплавы, перспективные для включения в отраслевой стандарт.
Сплавы для исследования (табл. 1) были приготовлены сплавлением золота с соответствующими лигатурами в открытой печи под флюсом. Механические свойства определялись на литых микрогагаринских образцах с диаметром рабочей части 3 мм и длиной 15 мм. Образцы отливались центробежным методом в керамические формы на гипсовом связующем. Отжиг образцов производился в конвейерных печах с защитной атмосферой при температуре 990-1010 К.
Испытания образцов производились на разрывной машине Р-5 с записью диаграммы растяжения. Испытывались 6–9 образцов одного состава в одном состоянии. Критические температуры плавления определялись на приборе типа ФПК-59 с записью кривых нагрева и охлаждения с помощью потенциометра. Цветовые характеристики определены по кривым спектрального отражения, снятым на спектрофотометре СФ-14. Жидкотекучесть сплавов оценивалась по длине спиральной пробы диаметром 2 мм, заливаемой на центробежной установке в керамическую форму. Шероховатость поверхности определялась с помощью профилографа-профилометра на наиболее гладких участках поверхности плоских образцов.
ТАБЛИЦА 1. Составы сплавов белого золота
Обозначение сплава |
Состав, мас. % |
||||
Золото |
Медь |
Никель |
Цинк |
Остальное |
|
750-1 |
75,0 |
15,0 |
7,5 |
2,5 |
|
750-2 |
75,0 |
10,0 |
10,0 |
5,0 |
|
750-3 |
75,0 |
8,5 |
13,5 |
-3,0 |
|
750-4 |
75,0 |
3,5 |
16,5 |
5,0 |
|
750-5 |
75,0 |
12,5 |
10,0 |
2,5 |
|
583-6 |
58,3 |
25,0 |
12,5 |
4,2 |
|
583-7 |
58,3 |
22,7 |
12,0 |
7,0 |
|
583-8 |
58,3 |
16,2 |
17,0 |
8,5 |
|
583-9 |
58,3 |
23,5 |
12,2 |
6,0 |
|
583-10 |
58,3 |
22,0 |
14,7 |
4,8 |
0,2 марганец |
583-11 |
58,3 |
25,7 серебро 16,0 палладий |
|||
ТАБЛИЦА 2. Механические свойства сплавов белого золота
Обозначение сплава |
Временное сопротивле- ние, МПа |
Предел про- порциональ- ности, МПа |
Относи-тельное удлине- ние, % |
Твердость по Викерсу, МПа |
||
после литья |
после отжига |
после 50 % деформации |
||||
750-1 |
450-500 |
390-440 |
20-30 |
1880 |
1700 |
2650 |
750-2 |
410-460 |
Хрупкое разрушение |
2100 |
1900 |
2850 |
|
750-3 |
550-590 |
470-490 |
24-30 |
2200 |
1900 |
3000 |
750-4 |
640-700 |
540-000 |
15-25 |
2250 |
2100 |
3100 |
750-5 |
460-500 |
400-420 |
16-28 |
2000 |
1800 |
2700 |
583-6 |
470-500 |
280-300 |
43-47 |
1500 |
1350 |
2700 |
583-7 |
440-500 |
290-310 |
30-35 |
1550 |
1400 |
2850 |
583-8 |
560-630 |
390-420 |
25-33 |
1900 |
1750 |
3000 |
583-9 |
460-500 |
290-310 |
36-42 |
1530 |
1440 |
2900 |
583-10 |
500-550 |
320-350 |
36-46 |
1500 |
1440 |
3000 |
583-11 |
200-230 |
90-120 |
20-26 |
590 |
500 |
1270 |
Ликвационная неоднородность распределения компонентов сплавов исследовалась с помощью рентгеноспектрального микроанализатора JXA-3A (Япония) с разрешающей способностью 1 мкм.
Рентгеноструктурный анализ проводили на установке УРС-50И.
Результаты исследования. Прочность и предел пропорциональности сплавов ЗлМНЦ выше, чем у сплавов ЗлСрМ с аналогичным содержанием золота и меди. Прочностные характеристики сплавов ЗлМНЦ повышаются главным образом за счет легирования никелем (табл. 2). Среди сплавов золота 583 пробы с примерно равным содержанием никеля (№ 6, 7, 9) на прочности сказывается содержание цинка. Пластичность сплавов ЗлМНЦ ниже, чем у их аналогов в тройной системе ЗлСРМ. При этом относительное удлинение сплавов ЗлМНЦ 583 пробы выше, чем у высокопробных сплавов ЗлМНЦ 750.
ТАБЛИЦА 3. Литейные свойства
Обозна-чение сплава |
Температура, К |
Плот- ность, 103 кгс/м3 |
Длина за- полнения спираль- ного кана- ла, м |
Средний размер зерна, мм |
Класс ше- роховато-сти повер- хности отливок |
Насыщенность цвета, % |
|
ликвидус |
солидус |
||||||
750-1 |
1218 |
1188 |
14,81 |
0,500 |
0,2 |
5-6 |
13 |
750-2 |
1213 |
1153 |
14,65 |
0,510 |
0,3 |
5-6 |
10 |
750-3 |
1223 |
1173 |
14,77 |
0,335 |
0,35 |
6 |
9 |
750-4 |
1238 |
1163 |
14,64 |
0,375 |
0,2 |
5-6 |
6 |
750-5 |
1223 |
1183 |
14,84 |
0,370 |
0,3 |
5-6 |
11 |
583-6 |
1258 |
1208 |
12,82 |
0,350 |
0,2 |
5-6 |
10 |
583-7 |
1263 |
1183 |
12,69 |
0,378 |
0,3 |
5-6 |
10 |
583-8 |
1298 |
1178 |
12,61 |
0,368 |
0,3 |
5 |
8 |
583-9 |
1253 |
1163 |
12,73 |
0,345 |
0,2 |
5 |
10 |
583-10 |
1263 |
1173 |
12,77 |
0,347 |
0,15 |
4 |
10 |
583-11 |
1523 |
14,74 |
0,340 |
0,2 |
4 |
6 |
Существенным недостатком сплавов 750 является потеря пластичности в результате образования упорядоченной фазы AuCu при температурах ниже 560 К. [2]. Из числа исследованных составов сверхструктура типа АВ3 обнаружена только в сплаве ЗлМНЦ 750-100-100 (750-2). При наших исследованиях все образцы этого сплава разрушались хрупко. При использовании сплава ЗлМНЦ 750-100-100 в практике ювелирных предприятий были нередки случаи растрескивания изделий как в процессе производства; так и на складах. Поэтому сплав не рекомендован к использованию.
В группе золота 750 пробы предпочтительны по механическим свойствам сплавы 750-1 и 750-5.
В группе золота 583 пробы сплав ЗлМНЦ 583-250-125 наиболее близок по механическим свойствам к сплаву ЗлСрМ 583-80 и, следовательно, более других отвечает сложившимся технологическим приемам ювелирного производства.
Литейные свойства сплавов. Наиболее высокой жидкотекучестыо обладают сплавы 750-1 и 750-2 (табл. 3). Последовательность распределения сплавов по длине спирального канала совпадает с изменением отношения содержания в сплаве никеля к содержанию цинка (внутри каждой группы). Сплавы 750 пробы с максимальной жидкотекучестью имеют указанное соотношение 3: 1 и 2: 1. С увеличением отношения никель/цинк жидкотекучесть падает. Нарушение этой зависимости в случае сплава 583-10 можно объяснить воздействием марганца, также повышающего жидкотекучесть.
Максимальным значением интервала кристаллизации обладают сплавы ЗлМНЦ 750-1 и ЗлМНЦ 750-2. В группе сплавов 583 пробы минимальный интервал кристаллизации у сплава 583-6. Увеличение содержания никеля до 17 мас.% (сплав 583-8) приводит к увеличению температуры плавления почти до 1300 К и расширению интервала кристаллизации до 120 К.
ТАБЛИЦА 4. Результаты рентгеноспектрального микроанализа ликвационной неоднородности
Обозначение сплава |
Состояние образца |
Химический состав в различных точках образца, мае. % Медь |
Максимальное различие по содержанию золота (в пробах) |
|||
Золото |
Медь |
Никель |
Цинк |
|||
ЗлМНЦ 583-250-125-42 (583-1) |
64,5 Литье |
64,5 55,2 |
24,4 24,6 |
6,5 15,8 |
4,2 3,6 |
93 |
Отжиг |
61,7 56,6 |
24,3 24,4 |
9,2 15,8 |
4,3 4,2 |
51 |
|
Гомогенизация |
58,6 58,2 |
4 |
||||
ЗлМНЦМр 583-220-147-48-2 |
Литье |
55,9 62,0 |
22,1 21,8 |
17,3 10,8 |
5,1 5,5 |
61 |
(583-10) |
Гомогенизация |
59,0 58,8 |
2 |
|||
ЗлМНЦ 750-150-75-25 (751-1) |
Литье |
78,1 72,3 |
14,2 15,7 |
4,6 9,1 |
3,1 1,9 |
58 |
ЗлМНЦ 583-162-170-85 (583-8) |
Литье |
61,7 55,5 |
62 |
|||
ЗлСрПд 583-257-160 (583-11) |
Литье |
58,7 57,5 |
12 |
Наименьшее среднее значение величины зерна отмечено у сплава 583-10, легированного марганцем. Однако чистота поверхности отливок у этого сплава хуже, чем у всех остальных литейных сплавов.
Цвет. Из цветовых характеристик для сплавов белого золота наибольшее значение имеет насыщенность цвета. В каждой группе исследованных сплавов насыщенность цвета определяется суммарным содержанием никеля и цинка. Наименьшей суммой этих компонентов обладает сплав 750-1, и у него наиболее высокая насыщенность цвета — 13%. Визуально это выражается в легком желтоватом надцвете у полированных изделий. В этом отношении несколько лучше сплав 750-5, хотя для получения белого цвета насыщенность не должна превышать 10%. Этому требованию удовлетворяют все сплавы 583 пробы, так как сумма никеля и цинка у них гораздо выше, чем у сплавов 750 пробы.
Ликвационная неоднородность. Исследование распределения основных компонентов методом микрозондового рентгеноспектрального анализа выявило значительную неоднородность распределения в литой структуре сплавов ЗлМНЦ золота и никеля (табл. 4). Особенно велика ликвация золота и никеля в сплавах 583 пробы.
Из сопоставления фотографий микроструктур и кривых характеристического излучения следует, что в литом состоянии оси дендридов обогащены никелем, обеднены золотом и цинком.
После отжига в печи происходит выравнивание концентрации цинка, а по золоту и никелю сохраняется значительная неоднородность. Только гомогенизирующий отжиг при 1140 К в течение 2,5 ч позволяет получить равномерное распределение всех компонентов по структуре. В процессе изготовления ювелирных изделий из сплава 583 пробы не достигается выравнивание состава, что затрудняет определение пробности ювелирных изделий методом натира.